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TNT当量是指核爆炸等释放的能量相当于多少吨TNT炸药爆炸所释放的能量。 TNT即三硝基甲苯(Trinitrotoluene, 2,4,6-trinitromethylbenzene)，是一种带苯环的有机化合物，熔点为81摄氏度，带有爆炸性，经由甲苯的硝化作用而制成。1公斤TNT可放出约420万焦耳的能量，1吨TNT爆炸放出的能量约为42亿焦耳，一百万吨TNT爆炸放出的能量约为4200万亿焦耳。 TNT当量表4184J 1克TNT 4.184 x 10^06 J 1千克TNT 4.184 x 10^09 J 1吨TNT当量 4.184 x 10^12 J 1千吨TNT当量 4.184 x 10^15 J 1百万吨TNT当量=67个广岛原子弹 4.184 x 10^18 J 十亿吨TNT当量 4.184 x 10^21 J 1万亿吨TNT当量 4.184 x 10^24 J 1千万亿吨TNT当量 4.184 x 10^27 J 1百亿亿吨TNT当量 4.184 x 10^30 J 十万亿亿吨TNT当量 4.184 x 10^33 J 1亿亿亿吨TNT当量 4.184 x 10^36 J 1千亿亿亿吨TNT当量= 1000亿亿亿吨 4.184 x 10^39 J 1百万亿亿亿吨TNT当量 4.184 x 10^42 J 十亿亿亿亿吨TNT当量 1.0 x 10^44 J 1Foe（常见的超新星爆发残骸对应的超新星爆发强度） 4.184 x 10^45J 1万亿亿亿亿吨TNT当量=41.84Foe 3.0 x 10^69 J 宇宙大爆炸水平 1.27*10^99983 J：（架空兵器）录音机人的100万分贝音波 TNT当量表 100J 常见的爆竹爆炸的威力 1400J 以900m/s速度飞行的3.5克AK-74子弹的动能 3300J 以838m/s射出的9.33克北约步枪弹动能 4184J 1克TNT 1.3 x 10^5 J 常见的反步兵地雷的爆炸威力（31克TNT装药） 2.1 x 10^5 J A-10攻击机的GAU-8机炮射出的一发贫铀穿甲弹的动能=50克TNT当量 8.4 x 10^5 J 1块TNT炸药(200克)的爆炸威力 9.5 x 10^5 J 常见的手榴弹的爆炸威力(226克TNT装药) 1.1 x 10^6 J （架空兵器）HALO星盟等离子手枪 1.5 x 10^6 J （架空兵器）STARTERK联邦星际舰队相位步枪 1.7 x 10^6 J （架空兵器）HALO星盟等离子步枪 3.1 x 10^06 J （架空兵器）超载模式星盟等离子手枪 4.184 x 10^06 J 1千克TNT 4.7 x 10^06 J （架空兵器）STARTERK卡达西人相位干扰步枪 6.1 x 10^06 J 120mm坦克炮弹(KEW-A1)动能=1.4千克TNT当量 2.1 x 10^07 J 常见的反坦克地雷的爆炸威力(5千克TNT装药) 3.9 x 10^07 J 美国海军64兆焦电磁炮的弹头动能 1.2 x 10^08 J 完全燃烧1加仑汽油放出的热=28千克TNT当量 1.8 x 10^08 J 1微克反物质与1微克物质湮灭放出的能量=43千克TNT当量 5.3 x 10^08 J 衣阿华级战列舰16英寸炮炮弹的威力（包括内装的54千克高爆炸药）=127千克TNT当量 1.9 x 10^09 J 战斧式巡航导弹弹头的威力(TLAM-C)=454千克TNT当量 4.184 x 10^09 J 1吨TNT当量 8.4x10^09 J 俄克拉荷马城爆炸案中爆炸物的威力=2吨TNT当量 2.0 x 10^10 J 平均水平闪电的能量= 4.8吨TNT当量 3.6 x 10^10 J 平均水平龙卷风的能量= 8.6吨TNT当量 4.2 x 10^10 J 戴维小型战术核武器爆炸的能量=10吨TNT当量 5.0 x 10^10 J MOAB空气燃料炸弹爆炸的能量=12吨TNT当量 8.0 x 10^10 J （架空兵器）STARTERK 22世纪联邦星舰相位炮阵列每秒功率 1.8 x 10^11 J 1毫克反物质与1毫克物质湮灭放出的能量= 43吨TNT当量 4.184 x 10^12 J 1千吨TNT当量 5.0 x 10^12 J （架空兵器）STARTERK 地球星舰NX-01进取号相位炮最大输出极限 3.6 x 10^13 J 平均雷暴天气积雨云的总电能=9000吨TNT当量 4.6 x 10^13 J 1克物质以75%真空光速做匀速直线运动时的动能=1.1万吨TNT当量 6.3 x 10^13 J 广岛原子弹“小男孩”的爆炸威力=1.5万吨TNT当量 8.8 x 10^13 J 长崎原子弹“胖子”的爆炸威力=2.1 万吨TNT当量 1.2 x 10^14 J 1克物质以90%真空光速做匀速直线运动时的动能=2.9 万吨TNT当量 1.8 x 10^14 J 1克反物质与1克物质湮灭释放的能量=4.3万吨TNT当量 4.2 x 10^14 J 美国W76核弹头=10万吨TNT当量 5.5 x 10^14 J 1克物质以99.25%真空光速做匀速直线运动时的动能=13.2万吨TNT当量 6.0 x 10^14 J 平均水平飓风每秒释放的能量=14.3万吨TNT当量 1.3 x 10^15 J 美国W87核弹头=30万吨TNT当量 1.4 x 10^15 J 里氏6.9级地震=33.8万吨TNT当量 1.9 x 10^15 J 1克物质以99.9%真空光速做匀速直线运动时的动能=45.4万吨TNT当量 2.0 x 10^15 J 美国W88核弹头=47.5万吨TNT当量 2.0 x 10^15 J 里氏7.0级地震的总能量=47.7万吨 2.1 x 10^15 J 常青藤-金核裂变装置=50万吨TNT当量 4.184 x 10^15 J 1百万吨TNT当量=67个广岛原子弹 5.0 x 10^15 J 美国B83氢弹弹头=120万吨TNT当量 6.3 x 10^15 J 1克物质以99.99%真空光速做匀速直线运动时的动能=150万吨TNT当量 1.5 x 10^16 J 巴林杰陨石冲击释放的能量（陨石直径约为100米，陨石坑直径1200米）= 350万吨TNT当量 3.8 x 10^16 J 美国B53氢弹弹头=900万吨TNT当量 4.4 x 10^16 J 埃尼威托克环礁核试验释放的能量=1040万吨TNT当量 4.6 x 10^16 J 静止质量1千克的物质以75%真空光速做匀速直线运动时的动能=1100万吨TNT当量 6.3 x 10^16 J 比基尼环礁核试验释放的能量=1500万吨TNT当量 6.3 x 10^16 J 通古斯大爆炸释放的能量=1500万吨TNT当量=4.3颗巴林杰陨石 6.3 x 10^16 J 里氏8.0级地震=1500万吨TNT当量 1.1 x 10^17 J 1个“城市杀手”氢弹=2500万吨TNT当量 1.1 x 10^17 J 美国B41核弹=2500万吨TNT当量 1.1 x 10^17 J 圣海伦火山喷发=2500万吨TNT当量=1.6个通古斯大爆炸 1.2 x 10^17 J 静止质量1千克的物质以90%真空光速做匀速直线运动时的动能=2900万吨TNT当量 1.3 x 10^17 J 平均水平飓风1天内释放的能量=3100万吨TNT当量 1.7 x 10^17 J 地球一秒内接受的太阳光能=4200万吨TNT当量 1.8 x 10^17 J 1千克反物质与1千克物质湮灭释放的能量=4300万吨TNT当量 2.1 x 10^17 J 苏联沙皇炸弹试爆型=5000万吨TNT当量 2.7 x 10^17 J （架空兵器）星际迷航 光子鱼雷=1.5千克反物质与1.5千克物质湮灭释放的能量=6430万吨TNT当量 3.6 x 10^17 J 里氏8.5级地震=8500万吨TNT当量 5.0 x 10^17 J 里氏8.6级地震=1.2亿吨TNT当量 5.4 x 10^17 J （架空兵器）星际迷航 量子鱼雷 5.5 x 10^17 J 静止质量1千克的物质以99%真空光速做匀速直线运动的动能=1.32亿吨TNT当量 6.3 x 10^17 J 印尼喀拉喀托火山喷发=1.5亿吨TNT当量=6个圣海伦火山 7.1 x 10^17 J 里氏8.7 级地震= 1.70亿吨TNT当量 1.0 x 10^18 J 里氏8.8 级地震= 2.39亿吨TNT当量 1.9 x 10^18 J 静止质量1千克的物质以99.9%真空光速做匀速直线运动的动能= 4.54亿吨TNT当量 2.0 x 10^18 J 里氏9.0 级地震= 4.77亿吨TNT当量 2.5 x 10^18 J 希腊米诺斯火山喷发的能量= 6亿吨TNT当量= 6个喀拉喀托火山 2.8 x 10^18 J 里氏9.1级地震=6.74亿吨TNT当量 4.0 x 10^18 J 里氏9.2级地震=9.52亿吨TNT当量 4.0 x 10^18 J 2004年引发印度洋海啸的地震的总能量 4.184 x 10^18 J 十亿吨TNT当量 6.3 x 10^18 J 静止质量1千克的物质以99.99%真空光速做匀速直线运动时的动能=15亿吨TNT当量 1.1 x 10^19 J 里氏9.5 级地震= 30亿吨TNT当量 1.8 x 10^20 J 1吨反物质+1吨物质= 430亿吨TNT当量 2.5 x 10^20 J 高达 0079 殖民卫星坠落（架空）= 600亿吨TNT当量 4.184 x 10^21 J 1万亿吨TNT当量 1.4 x 10^22 J 高达 逆袭的夏亚 阿克西斯坠落（架空）= 3.35 万亿吨TNT当量 1.5 x 10^22 J 太阳每天提供给地球的能量= 4万亿吨每天 2.5 x 10^22 J 苏梅克·列维9号彗星= 6万亿吨TNT当量= 10,000个米诺斯火山 2.0 x 10^23 J 太阳耀斑= 48万亿吨TNT当量 3.4 x 10^23 J 恐龙杀手= 80万亿吨TNT当量= 13个苏梅克·列维彗星 5.0 x 10^23 J 希克苏鲁伯陨石= 120万亿吨TNT当量= 20个苏梅克·列维彗星 3.0 x 10^24 J 威尔克斯陨石（不确定是陨石）= 720万亿吨TNT当量= 6个希克苏鲁伯陨石 4.184 x 10^24 J 1千万亿吨TNT当量 5.5 x 10^24 J 太阳每年提供给地球的能量= 1 千万亿吨每年 3.2 x 10^26 J 轰掉地球大气层= 7.7亿亿吨 3.9 x 10^26 J 太阳每秒散发的能量= 9.2亿亿吨每秒 6.6 x 10^26 J 加热烧沸地球的海洋= 15.8亿亿吨 4.184 x 10^27 J 1百亿亿吨TNT当量 4.5 x 10^27 J 加热蒸发地球的海洋= 1百亿亿吨 7.0 x 10^27 J 加热蒸发地球的海洋和烤干所有地面= 2百亿亿吨 2.9 x 10^28 J 加热融化地球表面（烧玻璃球）= 7百亿亿吨 1.0 x 10^29 J 炸飞地球海洋= 2.4千亿亿吨 2.1 x 10^29 J 地球转动能量= 5千亿亿吨 1.5 x 10^30 J 炸飞全球表面= 3.59万亿亿吨 4.184 x 10^30 J 十万亿亿吨TNT当量 2.9 x 10^31 J 轰掉地球（残骸留在原轨道上）= 70万亿亿吨 3.3 x 10^31 J 太阳每天散发的能量= 80万亿亿吨每天 5.9 x 10^31 J 轰掉地球（残骸飞出轨道）= 140万亿亿吨 2.9 x 10^32 J 轰掉地球（残骸飞出太阳系）= 690万亿亿吨 4.184 x 10^33 J 1亿亿亿吨TNT当量 1.2 x 10^34 J 太阳每年散发的能量= 2.9亿亿亿吨每年 6.3 x 10^34 J：（架空兵器）莫格涅邱顿的里氏20级地震=15亿亿亿吨TNT当量 4.184 x 10^36 J 1千亿亿亿吨TNT当量= 1000亿亿亿吨 6.0 x 10^37 J 英仙座超新星爆发= 1.4万亿亿亿吨 1.2 x 10^38 J 太阳一万年内散发的能量= 2.9万亿亿亿吨 4.184 x 10^39 J 1百万亿亿亿吨TNT当量 1.0 x 10^40 J 类星体每秒散发的能量 1.0 x 10^42 J I型超新星射出的光子能量=2.7亿亿亿亿吨TNT 4.184 x 10^42 J 十亿亿亿亿吨TNT当量 3.0 x 10^43 J 在宇宙中炸出本地泡的超新星爆发（太阳已经在本地泡内运行了300万年）= 7.0 x 10^33吨TNT 1.0 x 10^44 J 1Foe（常见的超新星爆发残骸对应的超新星爆发强度） 1.0 x 10^44 J I型超新星射出的中微子能量=1foe=2.4x10^34吨TNT 1.0 x 10^44 J （架空兵器）太阳帝国的原罪的超新星武器=1Foe 1.3 x 10^44 J 太阳一生散发的能量（100亿年）= 3.1x10^34吨TNT 3.0 x 10^44 J II型超新星射出的光子能量= 3foe = 7.2 x 10^34吨TNT 1.0 x 10^45 J 伽马射线暴= 10foe = 2.4 x 10^35吨TNT 4.184 x 10^45J 1万亿亿亿亿吨TNT当量=41.84Foe 1.0 x 10^46 J 极超新星射出的光子能量=100Foe 3.0 x 10^46 J II型超新星射出的中微子能量= 300Foe 1.0 x 10^48 J 极超新星射出的中微子能量=10000Foe 3.0 x 10^69 J 宇宙大爆炸水平 1.27*10^99983 J：（架空兵器）录音机人的100万分贝音波
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TEMPO酸化 戻る 詳しい本 #ref error ：ご指定のファイルが見つかりません。ファイル名を確認して、再度指定してください。 (THP01.png) アルコールに対する酸化反応。 触媒量のTEMPOを共酸化剤として、二層系で反応を行う。 1級アルコールに対してはアルデヒドを，2級アルコールに対してはケトンを与える。 酸化剤として次亜塩素酸ナトリウム水溶液を用いることと、 分液操作のみで試薬由来の不純物を除くことができるため、大量合成に向いている。 反応機構 反応の特徴 DMPを用いた酸化や、Swern酸化と比べ、試薬が非常に安価である。 反応終了後に分液操作のみで目的物を得られること、反応が速いこと、 官能基選択性が高いことなどから、非常に有用な反応である。 ただし、添加する試薬の種類が多いため、反応を仕込むのは面倒。 類似の反応 酸化剤としてヨードベンゼンジアセテートを用いる場合、均一系で反応ができる。 また、立体障害の大きなアルコールを酸化できる試薬として、AZADOなどが知られている。 実験プロトコル 中性 0 ℃ 水-ジクロロメタン二層系 試薬 試薬 当量 アルコールSM 1.00 TEMPO 0.01 KBr 0.25 NaHCO3 xx NaClO aq. 2.0 CH2Cl2 0.5 M H2O 5 M for KBr 実験 反応容器にアルコールSMを秤り取り，攪拌子を入れて0.5 Mになるよう，CH2Cl2に溶解し，0 ℃に冷却する。TEMPO 0.01 当量、5.0 M KBr水溶液0.25当量、NaHCO3 xx当量を順次加え、最後に次亜塩素酸ナトリウム水溶液2.0当量を加え、1時間激しく撹拌する。反応液ははじめ茶色を呈するが、次第に黄色、反応終了時には無色となる。 反応終了後、反応液を分液ろうとに移し、有機層を分ける。水層をジクロロメタンで2回抽出し、有機層を合わせて無水硫酸ナトリウムにて乾燥して溶媒を減圧留去する。得られた残渣を必要に応じて精製し、目的物を得る。 (たいていの場合、生成を必要としないほどきれいに目的物が得られる。) Tips 立体障害の大きなアルコールを酸化したい。 問題 立体障害の大きなアルコールを酸化したい。 回答 AZADOなどの酸化力の強い酸化剤が開発され、市販されている。 概要 原因 今のところなし。 解決法 AZADOなどの試薬を用いると、嵩高いアルコールも酸化できることがある。 和光純薬「Organic Square」 上へ
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陽「放射線防護三銃士を連れてきたよ。」 陽「外部被ばく軽減のために重要なんは距離、時間、遮蔽の三つや。」 七海「いや、上の画像は何！？」 陽「まあ、あんま気にせんでええよ。とりあえず外部被ばくの実効線量率は下の式で計算できるで。」 E 被ばく線量 Γ 実行線量率定数 Q 放射能 r 距離 t 被ばく時間 陽「Γは核種ごとに固有の定数や。γ線の場合やと"1MBqの場合"で定義されてるから注意せなあかんな。」 七海「放射能が300KBqだったら0.3MBqに直して計算しないとダメってこと？」 陽「そうや。あとベータ線の場合はΓ=3.2×10⁻¹⁰/4πになるっていうのは覚えといてな。」 七海「え、どうやったらそんな値出てくるの？」 陽「電子の質量阻止能が2MeV/(g cm^2)やからそこから吸収線量を求めて、放射線加重係数をかけたら出てくるで。」 七海「...たしかに計算できた！ でも4πは？」 陽「私もあんま気に食わんねんけど、逆二乗則を使うなら本来、分母は4πr²になるはずなんよ。」 陽「ただ、γ線の場合はその4πをΓに含めてもうてるねんな、やのにベータ線は含めへんからややこしいんよ。」 七海「？」 陽「わからんかったらベータ線はΓ=2.5×10⁻⁹って覚えといたらええよ。」 陽「ほんで上の式を見て、被ばく線量Eを小さくするにはどうしたらええと思う？」 七海「ΓとQは変えられないとしたら、rを大きくするか、tを小さくすればいいよね。」 陽「そやな。rを大きくするのは距離をとるってことやし、tを小さくするっていうのは被ばく時間を短くするってことや。」 七海「それが距離と時間にあたるんだね。」 陽「そうや。遮蔽は線質によって変わってくるんやけど、物理の相互作用のところでだいたい説明しとるから省略していくな。」 α線 陽「α線は飛程が短いからゴム手袋付けとけば余裕で遮蔽できるで。」 β線 陽「β線の遮蔽は五十鈴が物理のことでしとるから省略するな。」 γ線 陽「これも光子の減弱のとこである程度説明しとるな。」 七海「じゃあお姉ちゃんの説明を読み直しておけばいい？」 陽「半価層の計算は半減期と同じやし...あ、ビルドアップ係数だけ説明しとこか。」 七海「ビルドアップ係数？」 陽「γ線は物質中でコンプトン散乱を起こすやん。そしたら電子線とかほかの放射線もだすわけやんか。」 七海「だからその分を補正しないといけないってわけだね！」 陽「そうゆうこと。そしたら強度IはI=I₀Bexp(-μx)で表されるで。」 七海「ビルドアップ係数はどうやって求めるの？ 陽「それはむっちゃ難しいんやけどB=1+μxっていう値を使うことが多いで。」 陽「この値を使っとけば安全側で計算できるんや。」 七海「ベータ線の遮蔽でR=0.5Eを使うのと同じってことだね。」 中性子線 陽「中性子も相互作用とか核反応で説明してるのを読み直してくれたらええで。」 外部被ばくの算定 陽「最後に外部被ばくの計算方法について説明しとくな。」 Ha 頭部・頸部の1cm線量当量 Hb 胸部・上腕部の1cm線量当量 Hc 腹部・大腿部の1cm線量当量 Hm 外部被ばく線量当量が最大となる恐れのある部分におけるの1cm線量当量 七海「えぇ...こんなの覚えられないよ。」 陽「主任者試験やったら上の式は書いてくれるから、こんな風に計算するんやなっていうのだけ覚えといたらええよ。」 等価線量 陽「最後に等価線量の求め方だけ表にまとめとくな。」 皮膚 70μm線量等量 目の水晶体 1cmまたは70μm線量等量 妊婦の腹部表面 1cm線量等量
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ヒドロキシル基のハロゲン化 詳しい本 実験化学講座 13巻 炭化水素・ハロゲン化物 #ref error ：ご指定のファイルが見つかりません。ファイル名を確認して、再度指定してください。 (THP01.png) ヒドロキシル基に対して行う置換反応。ヒドロキシル基はそのままでは脱離能が高くないため，トリフェニルホスフィンを用いて活性化させる。反応は収率良く進行する。 ハロゲン源 ハロゲン源としては下記の化合物が用いられる。 導入したいハロゲン Cl Br I ハロゲン源 CCl4 CBr4 I2 反応機構 トリフェニルホスフィンがトリフェニルホスフィンオキシドになろうとする力がドライビングフォースとなっている。 トリフェニルホスフィンとハロゲン源が反応して生じるホスホニウムハライド塩が活性種。ここにアルコールのヒドロキシル基が求核攻撃し，ホスホニウム中間体を形成する。脱離したハライドイオンがヒドロキシル基の付け根を求核攻撃することでSN2反応が進行し，ハロゲン化物とトリフェニルホスフィンオキシドを与える。 実験プロトコル 試薬 試薬 当量 アルコールSM 1.00 トリフェニルホスフィン P(Ph3)4 1.05 ハロゲン源 1.05 dry THF 0.5 M 実験 反応容器にアルコールSMを秤り取り，攪拌子を入れて窒素で系内を置換する。0.5 Mになるよう，dry THFに溶解し，栓を開いて手早くトリフェニルホスフィン1.05当量とハロゲン源1.05当量を加え，直ちに栓をする。室温にて1時間攪拌した後，ペンタンを加える。生じた白色の沈殿をセライト濾過(冷ペンタン洗浄)し，ろ液を減圧濃縮する。反応混合物をカラムクロマトグラフィーにて精製し，目的物を得る。 Tips 問題 生じた沈殿が取り除けない。 回答 ペンタンを加えて生じた沈殿を濾過し，濾液をシリカゲルカラム(ヘキサン-酢酸エチル=20 1)にて展開した後，酢酸エチルで展開して目的物を回収する。 概要 原因 解決法
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Swern酸化 戻る 詳しい本 Strategic Applications Of Named Reactions In Organic Synthesis Background And Detailed Mechanics 250 Named Reactions p.59 #ref error ：ご指定のファイルが見つかりません。ファイル名を確認して、再度指定してください。 (THP01.png) アルコールに対する酸化反応。 1級アルコールに対してはアルデヒドを，2級アルコールに対してはケトンを与える。 反応機構 反応の特徴 用いる試薬が全て液体であることと，温和な条件で反応が進行する事が挙げられる。 短所としては，反応によって生成するジメチルスルフィドが非常に悪臭である点と，副反応がいくつか知られている点である。 類似の反応 DMSOを酸化剤として用いる反応が多く知られている。 この種の反応は，酸化反応が1段階で停止することで，カルボン酸まで酸化が進行してしまう事がない。 SO3・Py酸化 DCC酸化 実験プロトコル 酸性 -78 ℃ 禁水 試薬 試薬 当量 アルコールSM 1.00 オキサリルクロリド (COCl)2 1.05 DMSO 1.1 Et3N 2.0 CH2Cl2 0.5 M 実験 反応容器にアルコールSMを秤り取り，攪拌子を入れて窒素で系内を置換する。0.5 Mになるよう，dry CH2Cl2に溶解し，-78 ℃に冷却する。セプタムを通じ，オキサリルクロリド1.05当量とDMSO-CH2Cl2=1 1 1.1当量を加える。1時間攪拌した後，Et3Nを加えて0℃に昇温する。・・・ Tips Swern酸化を行ったところ，副生成物が得られた。 Swern酸化を行ったところ，α-位のラセミ化がおきた。 問題 Swern酸化を行ったところ，副生成物が得られた。 回答 副生成物として，methyltiomethyl体や-chloroketone が考えられる．副反応を抑えるため，DMSOをジクロロメタン溶液にして加える． 概要 原因 反応剤であるDMSOが系内で凍ったため，methyltiomethyl化が進行した． Swern酸化は通常 -78℃で行われる．反応剤であるDMSOは，融点が16-19℃であるため，そのまま加えると反応系内で固体になってしまう．固体のDMSOは表面のみでしかoxalylchlorideと反応しないために，反応系内に未反応のoxalylchloride が残存．結果，反応系内が酸性に傾き，副反応であるmethylthiomethyl化が進行した． 解決法 DMSOを加える際，等容積のジクロロメタンと混合し，ジクロロメタン溶液として加えれば固化しない． 上へ 問題 Swern酸化を行ったところ，α-位のラセミ化がおきた。 回答 Hunig塩基を用いると改善される事がある。 概要 原因 解決法 上へ
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以下において、滴定に用いるのはすべて塩酸HClaqとする。 第一当量点までの滴定で必要なHClを、第二当量点までをとする。 [1]との混合溶液の滴定 (a)二段滴定をそれぞれ測定できる場合 より として、 (b)二段滴定をそれぞれ測定できない場合 初めの状態で、溶液によって、をとして 取り除いた場合、溶液を滴定するのに必要なHClをとして、 [2]との混合溶液の滴定 (a)二段滴定をそれぞれ測定できる場合 として、 (b)二段滴定をそれぞれ測定できない場合 のみがと反応してとなることを利用して、 の滴定量との反応量が等しいことから、 がちょうどすべてに変化するまでのの滴定量をとして、 ただし、実際には終点が求めにくいことから、 いったん過剰にを加えておき、 その後により、水中のイオンを完全に沈殿させたのちに を加えて酸と塩基の反応式にして、数値の差から必要なの量を導き出す。 (3)多量のをに混合した溶液の滴定 余ったとして と反応するため、 である、 よって、 なお、以上のすべての場合において、 最終的に滴定する物質の中にが含まれている場合、 より、溶液中のにより、溶液は強塩基になれないから、 その指示薬はメチルオレンジのみがふさわしい。
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Bn (ベンジル) 戻る 詳しい本Greene s PROTECTIVE GROUPS in ORGANIC SYNTHESIS p.102 水酸基に対する保護基で，塩基や求核剤に対して安定。 酸や還元反応を用いて簡単に外す事ができる手軽な保護基。 いくつかの全合成において，最終段階でのベンジル基の脱保護に失敗している。 一般には簡単にはずせるが，例外が知られているので注意が必要である。 また，保護されるヒドロキシル基酸素のローンペアが配位能を保持する。 この点においてシリル系保護基と対照的である。 保護基の反応性 (◎：反応する ○：反応性がある ×：反応しない △：特殊な反応をする) 酸 塩基 酸化 還元 求核剤 ヒドリド 熱 0.1 N HCl (pH 1) 0.1 N NaOH (pH 12) CrO3, Py H2, Pd RLi LAH 150 ℃ ◎ × × ◎ × × × 実験プロトコル ○保護 BnBr, NaH, THF, rt, 1 h. 最も基本的な手法。一級水酸基の保護ができる。 塩基性 禁水 試薬 試薬 当量 アルコールSM 1.0 ベンジルブロミド BnBr 1.1 水素化ナトリウム NaH 1.1 dry THF 0.5 M 実験 ナスフラスコ │ │←NaH in mineral oil │←バー │←dry THF │←SM │←BnBr │rt, 1 h │ │←sat. NH4Cl aq. │ │Ext. (EtOAc×3) │Wash. (brine) │Dring (Na2SO4) │Conc. │ │Column ↓ ベンジルエーテル なお，この方法でベンジルかが進行しない場合， ヨウ化テトラブチルアンモニウム(TBAI)を2当量添加し，系内でBnIを発生させる事で反応性を高める事ができる。 ○脱保護① H2, Pd/C, EtOH, rt, over night. 最も基本的な手法。 還元性 試薬 試薬 当量 ベンジルエーテルSM 1.0 水素 H2 Pd/C cat. EtOH 0.5 M 実験 ナスフラスコ │ │←SM │←バー │H2置換 │←EtOH │←Pd/C │rt, 1 h, 激しく攪拌 │ │Filtrated Filtrate │ │Conc. │ │Column ↓ アルコール Tips 塩基性条件で不安定なアルコールを benzyl 化する方法はないか。 問題 塩基性条件で不安定なアルコールを benzyl 化する方法はないか。 回答 Benzyl 2,2,2-trichloroacetoimidate, TsOH を用いて benzyl 化する。 概要 一般的なbenzyl化条件は，alcoholと水素化ナトリウムで調整したsodium alkoxideに対してbenzyl bromideを作用させる。 この方法では，塩基性に弱い基質，例えば塩基性でエピ化の恐れがあるアルコールに対してbenzyl化ができない．代替案は． 原因 解決法 酸性条件でbenzyl化する方法として，Benzyl trichloroacetoimidate, TsOH を用いる方法がある。 上へ
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C 放射線の単位と測定 小項目 単位〈照射線量 C/kg，吸収線量 Gy，線量当量 Sv，放射能 Bq〉，測定
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Tr (トリチル) 基 戻る 詳しい本 Greene s PROTECTIVE GROUPS in ORGANIC SYNTHESIS p.152 水酸基に対する保護基で，塩基や求核剤に対して安定。 弱い酸を用いて簡単に外す事ができる手軽な保護基。 保護基の反応性 (◎：反応する ○：反応性がある ×：反応しない △：特殊な反応をする) 酸 塩基 酸化 還元 求核剤 ヒドリド 熱 0.1 N HCl (pH 1) 0.1 N NaOH (pH 12) CrO3, Py H2, Pd RLi LAH 150 ℃ ◎ × ◎ × × × × 実験プロトコル ○保護 TrCl, DMAP, DMF, 25 ℃, 12 h. 弱い酸性 禁水 試薬 試薬 当量 アルコールSM 1.0 トリチルクロリド TrCl 1.1 ジメチルアミノピリジン DMAP 0.1 dry DMF 0.5 M 実験 ナスフラスコ │ │←SM │←バー │←dry DMF │←DMAP │←TrCl │25 ℃, 12 h │ │←sat. NaHCO3 aq. │ │Ext. (EtOAc×3) │Wash. (brine) │Dring (Na2SO4) │Conc. │ │Column ↓ トリチルエーテル ○脱保護 HCOOH, Et2O, rt, 15 min. 弱い酸性 試薬 試薬 当量 トリチルエーテルSM 1.00 ギ酸 HCOOH excess dry Et2O 0.5 M 実験 ナスフラスコ │ │←SM │←バー │←dry Et2O │←HCOOH │rt, 15 min ↓ sat. NaHCO3 aq. at 0 ℃ │ │Ext. (Et2O) │Wash. (sat. NaHCO3 aq., brine) │Dring (Na2SO4) │Conc. │ │Column ↓ アルコール Tips 問題 回答 概要 原因 解決法 上へ
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Bn (ベンジル) 戻る 詳しい本Greene s PROTECTIVE GROUPS in ORGANIC SYNTHESIS p.102 #ref error ：ご指定のファイルが見つかりません。ファイル名を確認して、再度指定してください。 (Bn.png) 水酸基に対する保護基で，塩基や求核剤に対して安定。 酸や還元反応を用いて簡単に外す事ができる手軽な保護基。 いくつかの全合成において，最終段階でのベンジル基の脱保護に失敗している。 一般には簡単にはずせるが，例外が知られているので注意が必要である。 #ref error ：ご指定のファイルが見つかりません。ファイル名を確認して、再度指定してください。 (Bn01.png) また，保護されるヒドロキシル基酸素のローンペアが配位能を保持する。 この点においてシリル系保護基と対照的である。 保護基の反応性 (◎：反応する ○：反応性がある ×：反応しない △：特殊な反応をする) 酸 塩基 酸化 還元 求核剤 ヒドリド 熱 0.1 N HCl (pH 1) 0.1 N NaOH (pH 12) CrO3, Py H2, Pd RLi LAH 150 ℃ ◎ × × ◎ × × × 実験プロトコル ○保護 BnBr, NaH, THF, rt, 1 h. #ref error ：ご指定のファイルが見つかりません。ファイル名を確認して、再度指定してください。 (Bn02.png) 最も基本的な手法。一級水酸基の保護ができる。 塩基性 禁水 試薬 試薬 当量 アルコールSM 1.0 ベンジルブロミド BnBr 1.1 水素化ナトリウム NaH 1.1 dry THF 0.5 M 実験 ナスフラスコ │ │←NaH in mineral oil │←バー │←dry THF │←SM │←BnBr │rt, 1 h │ │←sat. NH4Cl aq. │ │Ext. (EtOAc×3) │Wash. (brine) │Dring (Na2SO4) │Conc. │ │Column ↓ ベンジルエーテル なお，この方法でベンジルかが進行しない場合， ヨウ化テトラブチルアンモニウム(TBAI)を2当量添加し，系内でBnIを発生させる事で反応性を高める事ができる。 ○脱保護① H2, Pd/C, EtOH, rt, over night. 最も基本的な手法。 還元性 #ref error ：ご指定のファイルが見つかりません。ファイル名を確認して、再度指定してください。 (red.png) 試薬 試薬 当量 ベンジルエーテルSM 1.0 水素 H2 Pd/C cat. EtOH 0.5 M 実験 ナスフラスコ │ │←SM │←バー │H2置換 │←EtOH │←Pd/C │rt, 1 h, 激しく攪拌 │ │Filtrated Filtrate │ │Conc. │ │Column ↓ アルコール Tips 塩基性条件で不安定なアルコールを benzyl 化する方法はないか。 問題 塩基性条件で不安定なアルコールを benzyl 化する方法はないか。 回答 Benzyl 2,2,2-trichloroacetoimidate, TsOH を用いて benzyl 化する。 概要 一般的なbenzyl化条件は，alcoholと水素化ナトリウムで調整したsodium alkoxideに対してbenzyl bromideを作用させる。 この方法では，塩基性に弱い基質，例えば塩基性でエピ化の恐れがあるアルコールに対してbenzyl化ができない．代替案は． 原因 解決法 酸性条件でbenzyl化する方法として，Benzyl trichloroacetoimidate, TsOH を用いる方法がある。 上へ