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Bn (ベンジル) 戻る 詳しい本Greene s PROTECTIVE GROUPS in ORGANIC SYNTHESIS p.102 #ref error ：ご指定のファイルが見つかりません。ファイル名を確認して、再度指定してください。 (Bn.png) 水酸基に対する保護基で，塩基や求核剤に対して安定。 酸や還元反応を用いて簡単に外す事ができる手軽な保護基。 いくつかの全合成において，最終段階でのベンジル基の脱保護に失敗している。 一般には簡単にはずせるが，例外が知られているので注意が必要である。 #ref error ：ご指定のファイルが見つかりません。ファイル名を確認して、再度指定してください。 (Bn01.png) また，保護されるヒドロキシル基酸素のローンペアが配位能を保持する。 この点においてシリル系保護基と対照的である。 保護基の反応性 (◎：反応する ○：反応性がある ×：反応しない △：特殊な反応をする) 酸 塩基 酸化 還元 求核剤 ヒドリド 熱 0.1 N HCl (pH 1) 0.1 N NaOH (pH 12) CrO3, Py H2, Pd RLi LAH 150 ℃ ◎ × × ◎ × × × 実験プロトコル ○保護 BnBr, NaH, THF, rt, 1 h. #ref error ：ご指定のファイルが見つかりません。ファイル名を確認して、再度指定してください。 (Bn02.png) 最も基本的な手法。一級水酸基の保護ができる。 塩基性 禁水 試薬 試薬 当量 アルコールSM 1.0 ベンジルブロミド BnBr 1.1 水素化ナトリウム NaH 1.1 dry THF 0.5 M 実験 ナスフラスコ │ │←NaH in mineral oil │←バー │←dry THF │←SM │←BnBr │rt, 1 h │ │←sat. NH4Cl aq. │ │Ext. (EtOAc×3) │Wash. (brine) │Dring (Na2SO4) │Conc. │ │Column ↓ ベンジルエーテル なお，この方法でベンジルかが進行しない場合， ヨウ化テトラブチルアンモニウム(TBAI)を2当量添加し，系内でBnIを発生させる事で反応性を高める事ができる。 ○脱保護① H2, Pd/C, EtOH, rt, over night. 最も基本的な手法。 還元性 #ref error ：ご指定のファイルが見つかりません。ファイル名を確認して、再度指定してください。 (red.png) 試薬 試薬 当量 ベンジルエーテルSM 1.0 水素 H2 Pd/C cat. EtOH 0.5 M 実験 ナスフラスコ │ │←SM │←バー │H2置換 │←EtOH │←Pd/C │rt, 1 h, 激しく攪拌 │ │Filtrated Filtrate │ │Conc. │ │Column ↓ アルコール Tips 塩基性条件で不安定なアルコールを benzyl 化する方法はないか。 問題 塩基性条件で不安定なアルコールを benzyl 化する方法はないか。 回答 Benzyl 2,2,2-trichloroacetoimidate, TsOH を用いて benzyl 化する。 概要 一般的なbenzyl化条件は，alcoholと水素化ナトリウムで調整したsodium alkoxideに対してbenzyl bromideを作用させる。 この方法では，塩基性に弱い基質，例えば塩基性でエピ化の恐れがあるアルコールに対してbenzyl化ができない．代替案は． 原因 解決法 酸性条件でbenzyl化する方法として，Benzyl trichloroacetoimidate, TsOH を用いる方法がある。 上へ
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空气燃料炸弹或云爆弹是在空气中散布可燃物后引爆来毁伤面状目标的炸弹。现实中已经造出了空气燃料炸弹。 原理空气冲击波杀伤 巨型炸弹 还是比不上核弹 单兵空气燃料炸弹 表现 原理 向周围空气中扩散挥发性炸药浮质、与空气混合后在很大范围内一齐爆炸，产生大范围的冲击波。爆炸范围内空气中的氧气含量会大幅下降，从而在冲击波过后进一步杀伤有生力量。其缺氧效应可以随着空气流动扩散，在可以忽略之前能影响距离爆心数百米内的空气中的氧气含量。 空气冲击波杀伤 一般地，1倍大气压以105千牛/平方米计算。0.7倍大气压是73.5千牛/平方米，0.5倍大气压是52.5千牛/平方米，0.3倍大气压是31.5千牛/平方米。 空气冲击波超压0.2倍大气压以下是无法杀伤正常人的，超压0.2-0.3倍大气压的冲击波可以造成轻伤，超压0.3-0.5倍大气压的冲击波可以造成中等挫伤、骨折、听觉损伤和呼吸系统伤害，超压超过0.5倍大气压以上可致人类内脏严重挫伤以至死亡，达到1倍大气压以上可致大部分人死亡。 要破坏轻型结构和输电线铁塔，空气冲击波超压要达到0.45-0.70倍大气压。要破坏钢结构建筑、摧毁行驶中的车辆或击沉大型民用舰船则需要达到0.70-1倍大气压。 超压0.05倍大气压以下的冲击波是无法损伤民用建筑的。超压0.10倍大气压以下也只能损伤部分门窗玻璃。超压0.15-0.20倍大气压可以破坏所有民用门窗玻璃。超压0.25-0.4倍可以破坏民用建筑的砖墙、门窗框、铁皮烟囱。彻底摧毁民用建筑（砖瓦结构）依然需要超压0.70-1倍大气压。 巨型炸弹 现实中，美国拥有号称炸弹之母的MOAB，其官方数据如下： 爆炸当量11000千克TNT 爆炸半径150米 杀伤面积7.07万平当米（其实就是半径150米的圆的面积） 爆心温度2500摄氏度 MOAB的威力经常被欧美媒体称为能破坏九个街区，但本身欧美各地街区的大小就是不同的，5000平方米以内的小型街区也很常见。 MOAB列装时的目的之一是取代BLU-82“滚地球”炸弹，而BLU-82（被某些报道称能达到550米杀伤半径）在越战中的用途主要是开辟直升机起降场地和炮兵阵地，其对树林的毁坏半径的官方数据是76米，550米可能是误用了其他数据。 现实中，俄罗斯拥有号称“炸弹之父”的巨型空气燃料炸弹，该炸弹的官方数据如下： 爆炸当量44000千克TNT炸药 爆炸半径300米 杀伤面积28.3万平方米（其实也就是半径300米的圆的面积） 爆心温度5000摄氏度 炸弹之父使用的炸药性能比炸弹之母要高，在装药量比炸弹之母少的情况下达到了比炸弹之母大得多的杀伤半径。 还是比不上核弹 原子弹“小男孩”的爆炸当量是15000吨TNT，根据广岛被爆后的实际情况，其冲击波的毁坏半径是对钢结构建筑1000米、对木结构建筑2000米。空气燃料炸弹距离核弹还是很遥远。 单兵空气燃料炸弹 中国人民解放军陆军装备有火箭筒发射的单兵空气燃料炸弹。根据其性能数据，其可以猛烈打击一定距离内的人员·轻型目标。 表现 许多幻想作品虚构过类似空气燃料炸弹的武器。 在空气燃料炸弹成为现实后，也有一些作品虚构比现实中规模大的空气燃料炸弹。
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作業環境測定概要 有害業務環境における制約概要対象環境屋内作業場 その他作業場 誘引制約 作業環境測定 測定結果の記録対象業務別測定間隔/記録内容/保存期間 粉塵発散が顕著な作業業務例陶磁器生成工程における乾式原料混合作業 測定間隔 1[r/6m] 記録内容粉塵濃度 粉塵遊離珪酸 金属/炭素粉塵作業は省略 焼却施設固有の制約 ダイオキシン濃度 保存期間 7[y] 暑熱/寒冷/多湿環境における作業業務例溶融ガラスに因るガラス製品の生成作業 測定間隔 1[r/2w] 記録内容気温 湿度 輻射熱 保存期間 3[y] 過剰騒音を伴う作業測定間隔 1[r/6m] 記録内容 騒音レベル 保存期間 3[y] 坑内作業炭酸ガスの停滞/停滞危惧を伴う作業測定間隔 1[r/m] 記録内容 炭酸ガス濃度 保存期間 3[y] 通気設備の併設環境における作業測定間隔 1[r/6m] 記録内容 通気量 保存期間 3[y] 28[℃]超/28[℃]超の危惧を伴う環境における作業測定間隔 1[r/6m] 記録内容 気温 保存期間 3[y] 中央管理方式空気調和設備の併設環境における建築物室内作業測定間隔 1[r/2m] 記録内容1酸化炭素含有率 2酸化炭素含有率 室温 外気温 相対湿度 保存期間 3[y] 放射線関連作業管理区域測定間隔 1[r/m] 記録内容 下記の何れかを選択線量当量 線量当量率 保存期間 5[y] 放射性物質取扱作業室測定間隔 1[r/m] 記録内容 放射性物質濃度 保存期間 5[y] 坑内核原料物質の採掘作業場測定間隔 1[r/m] 記録内容 放射性物質濃度 保存期間 5[y] 特定化学物質/石綿/コークス関連作業測定間隔 1[r/6m] 記録内容 各規制対象濃度 保存期間原則 3[y] 規定特別管理物質 30[y] 石綿 40[y] 遠隔操作を除く鉛関連作業測定間隔 1[r/y] 記録内容 鉛濃度 保存期間 3[y] 酸素欠乏危険を伴う作業第1種酸素欠乏危険作業測定時機 作業開始前 記録内容 酸素濃度 保存期間 3[y] 第2種酸素欠乏危険作業測定時機 作業開始前 記録内容酸素濃度 硫化水素濃度 保存期間 3[y] 有機溶剤関連作業測定間隔 1[r/6m] 記録内容 有機溶剤濃度 保存期間 3[y] 3類物質は作業環境測定不要
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問175 界面活性剤の性質に関する記述のうち、正しいのはどれか。2つ選べ。 1 ソルビタンモノステアレートのHLB (hydrophile – lipophile balance) 値は、ソルビタンモノラウレートのHLB値に比べて小さい。 2 水溶液の当量伝導度（モル伝導率）は、ある濃度以上で急激に上昇する。 3 アルキル硫酸ナトリウムの直鎖アルキル基 (C10H21 〜 C18H37) の炭素数が増加すると、クラフト点は高くなる。 4 臨界ミセル濃度以上では、溶液中にミセルとしてのみ存在する。 次の問題
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ICRP勧告の概説ページ ICRP pub.103 2007年勧告→抄録PDF 無料 →各国語版PDF 無料 ICRP pub.118 生体反応と閾値→案内ページ ICRP pub.119 線量係数→PDF 無料 ICRP pub.120 心臓病における患者およびスタッフの放射線防護 →抄録PDF 無料 過去のパプリケーション→ICRP Publications wikipedia→国際放射線防護委員会より 主な勧告 1928年 X線とラジウムに関する勧告 1934年 初めて許容線量の値を発表 1950年 許容線量の値を改定 1954年 被曝低減の原則を「可能な最低限のレベルに」（TLPL） 1956年 許容線量の値を改定、被曝低減の原則を「実行できるだけ低く」（ALAP）へ改定 1958年 Publ.1 第一勧告 1962年 Publ.6 最大許容線量の値を発表 1965年 Publ.9 許容限度の値を発表、被曝低減の原則を「容易に達成できるだけ低く」（ALARA1）へ改定 1973年 Publ.22 被曝低減の原則を「合理的に達成できるだけ低く」（ALARA2）へ改定 1977年 Publ.26 線量当量限度の値を発表 1979年 Publ.30 職業被曝における内部被曝の限度値 1990年 Publ.60 線量当量限度の値を修正 2008年 Publ.103 組織荷重係数の改訂など 2009年 Publ.113 放射線医療による医療被曝教育への勧告 電中研からICRP pub.118に対する→コメント 2012/03/30 ICRPの新報告書（Publication 118）案に対する当センターのコメント １．全体を通して (1) 具体的な年間の規制値と見紛われる数字を出すべきではない。（循環器、眼） (2)リスクに関するがんと非がんの不整合を持ちこむべきではない。（循環器） (3)重要な結論に係る部分については、国連機関であるUNSCEARでのauthoriseを経るべきである。（循環器、眼） ２．心血管系・脳血管系について（Section 2.5 and 4.6） (1) 分割照射の知見をベースにしたモデルをchronicに外挿して、acute, fractionated, chronicを同じと判断すべきではない (para 666, Appendix B) (2) 低線量・低線量率における循環器疾患誘導機構を説明すべきである(para 220-229, 669) (3) 血管系の解剖学的記載・モデル検討を行うべきである(para 172-175, Appendix B) (4) 線形の線量反応関係を仮定してERR/Gyを0.5Gyに適用しているが、現在のモデルからはそれは担保されておらず、不適切である(para 663, 664, Appendix B) ３．眼について（Section 2.6 and 4.7） (1) chronicでは疫学と生物学的知見の双方で一貫性のある証拠が十分に蓄積しておらず、その状況で急性・分割の判断をchronicに外挿すべきではない。（para 677-679） (2) 混濁と白内障を明確に区別して結論を導くべきである。（para 678-680） (3) 重要な結論を導く部分では正式な論文を根拠として提示すべきである 電中研からのは、あわせて→ココも。 名前 tags ICRP,ICRP勧告,電中研,ICRP pub.118 タグ一覧
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科学とは、その現在たると、過去たると問わず、可能なる事象の観察である -ダ・ヴィンチ―――『随想録』 名前 フレデリック＝メフィストフェレス 所属 Ⅸ実験機関 性別 男 外見年齢 20代後半 実年齢 不明 能力分類 【特殊系】 身長 188.2cm 体重 68.1㎏ Ｐｒｏｆｉｌｅ 自称科学者、医者、情報屋と名乗るとても胡散臭い青年 元Ⅸ実験機関の研修生をやっていたと話しているが、そもそもⅨ実験機関など誰も知らないのである だがその医療技術は確かで、闇医者として知られている 基本的に天然かつ気さくな人物、現在は纏まった収入が手に入るお得意さんを探している 研究や観察に対しては異常な熱意、執着を持って、しばし危険な行動もとりかねない Ｖｉｓｕａｌ 【灰を被ったような長めの灰色の髪に金色の鋭い切れ長の眼】 【中々に整った顔は、朱いフレームの眼鏡がかけられており】 【襟とフード、袖、そして裾に白いファーのアクセントが入った闇を具現化したような細身のコート】 【そのコートを脚まですっぽりと閉じ込んでおり、闇に溶け込んでしまいそうだ】 【多少見える黒いボトムに黒いブーツ、全身黒ずくめの青年】 【高い身長も相まってか、近寄りがたい雰囲気を醸し出している】 Ｓｋｉｌｌ 【霍金圧潰】≪Hawking Explosion≫ 属性-【特殊系】 分類-重力 破壊力-S スピード-S 射程距離-A 持続力-C 精密操作性-C 成長性-A 重力を一点に集中させ、13に10の負の6乗グラムの質量の直径を16に10の負の30乗メートル以下にまで圧縮 素粒子ほどの微細な重力の穴を生み出す能力。 この微細な重力の穴、つまりは質量のみをもつシュヴァルツシルト・ブラックホールは量子力学的な真空ゆらぎがから、 不確定性原理に従って質量を失い、またブラックホールの絶対温度は質量に反比例するため、 この極微のブラックホールは生まれた瞬間に輻射によって爆発的なエネルギーを放射して消滅する。 このとき発生するガンマ線の熱量は6.5TNT換算ミリトンに達する。 射程は10mほど、また演算パターンの条件が非常にデリケートなため、圧縮対象は大気に限定される。 ブラックホールの形成の直前、一点に極大の質量だけが集中した状態を用いて重力レンズ効果を応用することもできる。 例えば、輻射によって生じる可視光領域外の電磁波を重力レンズによって集約し指向性を持たせ、X線レーザーなどを使うこともできる。 【霍金圧潰】で発生される重力の穴は視認は出来ませんか？ →出来ない 放出されるエネルギーの形状はどのようなものでしょうか？ →「球状に膨らむ光と熱」のような形で爆発が起きるとしておいてください。イメージ的にはビックバンとかあんな感じの爆発です。 威力は書いてある通り6.5NTN換算ミリトン、つまりトリニトロトルエン爆薬6.5kgが一気に爆発したぐらいです。 重力レンズのレーザーの大きさは →重力レンズも微粒子程度なので、超極細、糸ぐらい 用語解説 《TNT換算》 TNT換算（ティーエヌティーかんさん）とは、爆薬の爆発などで放出されるエネルギーを等エネルギー量のトリニトロトルエン（TNT）の質量に換算する方法である。 TNT換算で得られる質量をTNT当量という。TNT当量が1トン（1メトリックトン = 1000キログラム）であるエネルギーを、1TNT換算トン、1TNTトン、あるいは誤解の余地がないときは単に1トンといい、必要に応じてキロ (1000)、メガ (100万) のSI接頭辞をつけて使う。 ニュースなどでも「A国の原爆BはTNT換算で50キロトンの破壊力」などと表す使い方が一般的に見かける。TNT換算で評価できるのは爆発時の破壊力だけであり、核兵器の使用に伴う放射線障害や放射能汚染は考慮されない。 なお、核爆弾以外の通常爆弾で、何トン爆弾という表現が使われることがあるが、これは爆弾の実際の質量であり、TNT当量ではない TNTとは高性能爆薬の名称である。TNT1グラムは、理論上は1160カロリーの化学エネルギーを有するが、実際のTNT爆薬1グラムの爆発で放出されるエネルギーは980から1100カロリーである。 計算に便利なよう、1TNT換算グラムは1000カロリーと定義されている。つまり、1TNT換算トンなら109（10億）カロリーである。 実用上は問題にならないが、厳密にはカロリーには微妙に異なる複数の定義がある。アメリカ国立標準技術研究所 (NIST) では、1カロリー = 4.184ジュールと定義される熱力学カロリーに従い、1TNT換算トン = 4.184×109ジュールとしている。 《重力レンズ》 光が曲がることは一般相対性理論から導かれる現象で、一般相対性理論の正当性を証明した現象のひとつである。光は重力にひきつけられて曲がるわけではなく、重い物体によってゆがめられた時空を進むために曲がる。対象物と観測者の間に大きい重力源があると、この現象により光が曲がり、観測者に複数の経路を通った光が到達することがある。これにより、同一の対象物が複数の像となって見える。光が曲がる状態が光学レンズによる光の屈折と似ているため重力レンズと言われる。 銀河団による重力レンズ効果を観測することで、銀河団自体の質量を測定することが可能である。この結果とX線測定によって見積られた質量を比較すると、明らかに差がある。これは銀河団周辺に分布するダークマターによる質量が寄与しているためと考えられ、すなわち重力レンズ効果はダークマターの質量測定及びその観測に用いることができる現象であると言える。
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地球炸弹或アースボム（Earth Bomb）是《超电磁机器人 孔巴特拉V》最终话登场的能摧毁行星的大型核融合（核聚变）炸弹，属于战略兵器、爆炸物、核武器。 剧中设定其会钻入行星地层，在中心部起爆来炸碎整个天体。 很单纯的设计，剧中没有说明其如何应对在地下前进面临的巨大阻力、高温、高压，以及怎么侵入超固态内核。 剧中没有说明其当量，按现实的核聚变考虑，达成这个目的所需的聚变弹非常巨大，不是剧中表现的规模。如果其爆炸能量足以在中心附近起爆摧毁地球，那么直接在地表起爆也能消灭地球生物圈并给地球造成较大破坏，缺乏钻入地下的意义。 简而言之，作者对足以破坏地球的爆炸威力没有确切概念，设定自相矛盾。
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保護係数(Protection Factor, PF, 防護除数)はProtection Factorの、防護除数よりも正しい訳であり、GURPSにおいて、放射線の影響を抑える、または増大させる係数である。 この値が高ければ高いほど、放射線の影響を軽減できる。この値は放射線を軽減する素材、厚さで決まる。 保護係数 保護係数 素材、物質 PF2 1.2cmの鉛板、4cmの鉄、750mの大気 PF8 1mの水 PF64 1mの土、1mのコンクリート 保護係数の変化 放射線の種類が異なると、保護係数も変化する。 放射線の種類が異なれば、放射線荷重係数も異なる。 放射線荷重係数が異なると線量当量(シーベルト)の値も変わるように、保護係数の値も変わる。 放射線の種類 PFの倍率 備考 自由電子やアルファ線 20倍 アルファ線の放射線荷重係数は20 宇宙線 1/100 関連項目 防護除数 Protection Factor 放射線 有利な特徴 「放射線耐性」 - 保護係数が適用されている。
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ICRPの2007年勧告：index 1.緒言 1.緒言1.1.委員会の歴史 1.2.委員会勧告の発展1.2.1.線量に関係する諸量とその単位の進化 1.3.勧告の構成 1.4.参考文献 (1)本章は国際放射線防護委員会(ICRP)とその勧告の歴史を扱う。この報告書の目的と構成を述べ,ICRPが電離放射線に対する防護のみに関心を持つ理由を示す。 1.1.委員会の歴史 (2) 国際放射線防護委員会(以下,委員会という)は第2回国際放射線医学会議による決定に従い,国際放射線医学会議により,国際X線・ラジウム防護i委員会(IXRPC)という名称で1928年に設立された。委員会は1950年に改組され,現在のように名称が変更された。 (3)委員会は独立したチャリティ団体であり,すなわち非営利組織である。委員会はその姉妹団体である国際放射線単位測定委員会(ICRU)とともに密接な作業を行い,原子放射線の影響に関する国連科学委員会(UNSCEAR),世界保健機関(WHO)及び国際原子力機関(IAEA)と公的な関係を持っている。また国際労働機関(ILO),国連環境計画(UNEP)及び他の国連機関と重要な関係を保っている。委員会がともに作業している他の組織には,欧州共同体の委員会(欧州委員会,EC),経済協力開発機構1の原子力機関(OECD/NEA),国際標準化機清(ISO),及び国際電気標準会議(IEC)がある。また委員会は,国際放射線防護学会(IRPA)との強力なつながりを通じて,放射線業界とも接触を保っている。委員会は更に,各国の組織により報告される進歩も考慮に入れている。 1.2.委員会勧告の発展 (4) 委員会の最初の一般的勧告は1928年に発表され,医学用線源を使用する作業時間の制限による医療専門家の防護に関するものであった(IXRPC,1928)。現在,この制限は年約1000ミリシーベルト(mSv)の個人線量に相当すると推定される。初期の勧告は,当初定性的なやり方によるしきい値のある影響の回避に関するものであった。防護を定量化し,線量限度を定義する前に線量を測定するシステムが必要であった。1934年には,現在の職業被ばくの年線量限度の約10倍に相当する安全なしきい値の概念を暗に示す勧告がなされた(IXRPC,1934)。耐容の考え方が継続され,委員会は1951年に,低LET放射線に関し,現在では週約3mSvと推定することができる限度を提案した(ICRP,1951)。米国の放射線科医の間で悪性疾患が過剰に出現し,また日本の原爆被爆者に過剰な白血病の最初の疫学的証拠が初めて現れたことから,しきい値に関する支持は1954年までに減退した(ICRP,1955)。 (5) 軍事と産業の両面における原子力エネルギー利用の展開に伴い,委員会は1950年代初頭,公衆の防護のための勧告を導入することになった。委員会の1956年勧告(ICRP,1957)では,週線量及び集積線量の限度が設定され,それは,作業者に対する50mSv,公衆に対する5mSvの年線量限度に相当した。現在,何を確率的影響と名付けるかは可能であるが,それらのタイプの影響についてしきい値の有無を実証することは不可能であることを考慮し,委員会の1954年勧告は「すべてのタイプの電離放射線に対する被ばくを可能な限り低いレベルに低減するため,あらゆる努力をすべきである」と助言した(ICRP,1955)。このことは,引き続いて,被ばくを「実際的に可能な限り低く維持する」(ICRP,1959),「容易に達成可能な限り低く維持する」(ICRP,1966),またその後「経済的及び社会的な考慮を行った上で合理的に達成可能な限り低く維持する」(ICRP,1973)という勧告として公式化された。 (6)Publication 1(1959)の番号のついた現在のシリーズにおける委員会の最初の報告書は,1958年に承認された勧告を含んでいた。それに続く全般的な勧告は,Pzablication 6(1964),Publication 9(1966), Publication 26(1977),そしてPublication 60(1991b)として登場した。これらの全般的な勧告は,より専門化された課題に関する助言を提供する他の多くのPublicationsによって支えられている。 (7)Publication 26で委員会は,初めて放射線の確率的影響のリスクを定量化し,また,正当化,防護の最適化,及び個人線量の制限という3原則を含む"線量制限体系"(ICRP,1977)を提案した。1990年に委員会は,1つには放射線被ばくのリスク推定値が上方修正されたため,また1つには,基本的な考え方を,線量制限体系から"放射線防護体系"へと拡張するために,勧告を大幅に改訂した(ICRP,1991b)。改訂後も,正当化,最適化及び個人線量制限の原則は残り,また様々なタイプの被ばく状況の相違を考慮するため,"行為"と"介入"の区別が導入された。更に,内在する経済的及び社会的判断から生じる可能性がある不公平を制限するため,拘束値による防護の最適化により重点を置いた。 (8) 1956年に設定された作業者に対する年線量限度50mSv 1)は1990年まで維持されたが,この時点で,広島と長崎の原爆被爆者の寿命調査研究から推定された確率的影響に関するリスクの改訂(ICRP,1991b)に基づき,平均して年20 mSvに更に低減された。公衆構成員に対する年線量限度5mSvは,委員会のパリ声明(ICRP,1985b)において年平均1mSvに低減され,その後Publication 60(ICRP,1991b)では,この線量限度は"特殊な事情においては"5年間にわたって平均する可能性を持った年1mSvと与えられた。 (9)Pzablication 60以降,放射線源による被ばくを管理するための追加のガイダンスを提供する一連の刊行物がある(全参考文献リストを参照)。1990年勧告を含めると,これらの報告書には様々な事情に対する個人線量を制限するための約30の異なった数値が指定されている。更に,これらの数値は多くの異なる方法で正当化されている(ICRP,2006b)。加えて委員会は,Publication 91で環境の防護に関する方針ガイダンスの策定も開始した(ICRP,2003b)。 (10) 今回,委員会は,一連の改訂された勧告を採用し,同時に従来の勧告との安定性を1)以前の報告書で使用されている一部の用語と単位は,一貫性維持のため現在の用語に置き換えられている。維持することを決定した。 (11) 委員会は,電離放射線の健康影響に関する膨大な数の文献を広範囲に見直したが,放射線防護体系の根本的な変更の必要性は示さなかった。したがって,改訂された勧告には変更よりも多くの継続性が存在する。一部の勧告は,それらが正常に機能し,かつ明確であることからそのまま残され,他の勧告は理解が進展したことから更新された。またいくつかの項目は欠けた部分があったため追加され,また一部の概念はより詳しいガイダンスが必要であったため,よりよく説明された。 (12)本勧告は,様々なICRPの刊行物に公表されたこれまでの勧告を統合し,それに追加を行ったものである。1991年以降に出された方針ガイダンス中の既存の数値勧告は,特に指定のない限り引き続き有効である。したがって,本勧告は,Publication 60の勧告とその後の方針ガイダンスに適切に基づいた放射線防護規則の重大な変更を示唆するものと解釈すべきではない。本勧告は,放射線防護の最適化の重要性を繰り返し表明し,強化し,行為(現在,計画被ばく状況に含まれる)に関するこの要件の履行の成功経験を他の状況,すなわち緊急時被ばく状況及び現存被ばく状況に拡張する。 (13) 委員会は,様々な状況における最適化プロセスの適用に関する報告書によるこれらの勧告の追跡調査を計画している。 (14)今回の統合された勧告は,委員会の方針の重要な側面を詳細に説明し,勧告に根拠を与える,次に示す一連の支援文書によって支えられている ●放射線誘発がんのリスクの低線量における外挿(Publication 99;ICRP,2005d)。 ●電離放射線に起因する健康リスクに関する生物学的及び疫学的情報 人の放射線防護のため の判断の要約(本勧告の付属書A)。 ●放射線防護に用いられる諸量(本勧告の付属書B)。 ●放射線防護の最適化(Publication 101;ICRP,2006a, Part2)。 ●代表的個人の線量の評価(Pzablication 101;ICRP,2006a, Part 1)。 ●環境に対する電離放射線のインパクト評価に関する枠組み(Publication 91;ICRP,2003b)。 ●更に,委員会は,放射線防護の範囲に関するガイダンス(Publication 104;ICRP,2007a),及び医療行為における放射線防護に関するガイダンス(Publication 105;ICRP,2007b)も提供している。 (15) 委員会の主な目的は,これまでもまた今後も引き続き,人間の放射線防護を達成することである。委員会は環境全般の防護について一般的な声明を出したことはないが,それにもかかわらず,これまでも他の種に対する潜在的インパクトを考慮してきた。委員会はPublication 60(ICRP,1991b)で,環境を通した放射性核種の移行が人間の放射線防護に直接影響するという理由で,人類の環境のみを考慮していると述べたことは事実である。しかし,委員会は,現在望ましいと考えられる程度に人を防護するために必要な環境管理基準は,他の種がリスクに曝されないことを保証するであろう,という意見も表明している。 (16) 委員会は引き続き,計画被ばく状況の下では(計画被ばく状況の定義については5.2節参照),一般論としてその可能性が高いこと,また,したがって人の居住環境には相当高度な防護が提供されていることを信じている。しかし,人の防護に関する勧告がこれまで実施されてきておらず,あるいは人が存在していないその他の環境が存在し,また環境の影響を考慮する必要があるかもしれないようなその他の被ばく状況が発生するかもしれない。委員会はまた,一部の国の当局には,計画被ばく状況下でも環境が防護されていることを,直接,また明示的に実証する必要のあることも承知している。したがって,委員会は現在,被ばくと線量の間,及び線量と影響の間の関係,及びヒト以外の種に対するそのような影響の結果を,共通の科学的基盤の上で評価するために,より明確な枠組を開発する必要があると確信する。8章でこれを更に論じる。 (17) 委員会の助言は,主に,放射線防護の責任を持つ規制当局,組織及び個人に向けられている。これまで,委員会の勧告は国及び地域の規制基準の一貫した根拠を提供する上で役立っており,また委員会はその勧告の安定性の維持に関心を払ってきている。委員会は適切な放射線防護の基盤となりうる基本原則のガイダンスを提供する。規制本文の提供を目標とはしていない。しかし,規制の本文は当委員会のガイダンスに基づいて作成すべきであり,また大枠でガイダンスと一致しているべきであると委員会は信ずる。 (18) 委員会勧告と,国連のグループ内の該当する国際組織が共同提案し,IAEAが発行している電離放射線に対する防護と放射線源の安全に関する国際基本安全基準(通常,単に"BSS"と呼ばれる)の間には密接な関係がある。 IAEAの理事会は, BSSはICRPの勧告を考慮しなければならないと決定した。したがってBSSは常に, ICRPの新基本勧告の制定に追随してきた。例えば,1977年と1990年のICRP勧告はそれぞれ1982年と1996年に刊行された国際基本安全基準の改訂版の基礎になっている。 (19) これまでの報告書と同様,今回の勧告は電離放射線に対する防護に限られている。委員会は電離放射線以外の放射線源に対する適切な管理の重要性を認識している。その種の線源に関しては,国際非電離放射線防護委員会(ICNIRP)が勧告を提供している(ICNIRP,2004)。 1.2.1.線量に関係する諸量とその単位の進化 (20) 最初の線量単位である"レントゲン"(r)は1928年に,その後ICRUとなる国際X線単位委員会によってX線に対して制定された(㎜UC,1928)。"線量"という用語が単位rの修正された定義とともに正式に使用されたのはICRUの1937年の勧告においてである(ICRU,1938)(*現在の単位記号はR)。ICRUは吸収線量の概念を提案し,1953年に,その名称と単位"ラド"を,空気以外の特定の物質に線量概念を広げるために正式に定義した(ICRU,1954)。 (21) ICRUが使用した,様々な種類の放射線の生物効果比(RBE)を盛り込んだ最初の線量関係量は"レムで表されたRBE線量"であり,これはICRUの1956年勧告で規定されたラドによる吸収線量をRBEで重み付けした合計である。この線量関係量は, ICRUとICRPの共同作業の結果である線量当量に置き換えられた。この線量当量は,吸収線量,その放射線の線質係数,線量分布係数及びその他の必要な修正係数の積として定義された(ICRU,1962)。"レム"は線量当量の単位として維持された。更に,ICRUはその1962年勧告でもう1つの線量であるカーマを定義し,exposure doseの名称を単純な"exposure"(*和名は照射線量)に変更した。 (22)委員会は1977年勧告(ICRP,1977)で,人体の様々な組織と臓器の線量当量の加重和を定義することにより確率的影響の制限のための新たな線量当量を導入した。ここで,加重係数は"組織加重係数"(ICRP,1977)と名付けられた(*従来は荷重係数。本勧告により表記変更)。委員会は1978年のストックホルム会議で,この新しい加重された線量等価量を"実効線量当量"と名付けた(ICRP,1978)。同時に,線量のSI単位が採用され,ラドは"グレイ"(Gy)に,レムは"シーベルト"(Sv)に置き換えられた。 (23) 委員会は1990年勧告(ICRP,1991b)で,人体に関係する線量関係量を再定義した。防護の目的のため,ある組織又は臓器にわたって平均された吸収線量を基本量として定義した。更に,生物学的影響は線エネルギー付与だけに支配されないことを考慮し,委員会は,1977年勧告の線量当量の計算に用いられた線質係数の代わりに,低線量における確率的影響の誘発に対するRBEに基づいて選定された"放射線加重係数"を使用することを決定した。委員会は,この結果得られた量を線量当量と区別するため"等価線量"と名付けた。それに伴い,実効線量当量は"実効線量"と改名された。放射線の健康影響に関する新しい情報を考慮するため,組織加重係数に若干の修正も加えられた。 (24)現在使用されている線量計測量とその単位の更なる説明は4章にある。 1.3.勧告の構成 (25)2章は勧告の目的と適用範囲を扱う。3章は放射線防護の生物学的側面を扱い,4章では放射線防護で使用される諸量と単位について論じる。5章は人の放射線防護体系の概念的枠組みについて述べ,6章は3タイプの異なった被ばく状況に対する委員会勧告の履行について扱う。7章は患者などの医療被ばくを述べ,8章では環境の防護について論ずる。 1.4.参考文献 ICNIRP, 2004. ICNIRP Publications 1992-2004. A reference CD-ROM based on guidelines on limiting exposure to non-ionizing radiation and statements on special applications. Matthes, R, Bernhardt, J.H., McKinlay, AF(eds) International Commission on Non-lonizing Radiation Protection, Munich, Germany. ISBN 3-93499405-9. ICRP, 1951. International Recommendations on Radiological Protection. ReVised by the lnternational Commission on Radiologlcal Protec60n and the 6th Intemational Congress of Radiology, London,1950. Br. J. Radiol. 24,46-53. ICRP, 1955. Recommendations of the International Commission on Radiological Protection. Br. J. Radiol.,(Suppl.)6. ICRP, 1957. Reports on Amendments during 1956 to the Recommendations of the International Commission on Radiological Protection(ICRP). Acta Radiol. 48,493-495. ICRP, 1959. Recommendations of the Intemational Commlssion on Radiological Protection. ICRP Publication 1. Pergamon Press, Oxford, UK. ICRP,1964. 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https://w.atwiki.jp/isoleucine/pages/35.html
TBS (t-ブチルジメチルシリル) 戻る 詳しい本Greene s PROTECTIVE GROUPS in ORGANIC SYNTHESIS p.189 水酸基に対するごく一般的な保護基。 シリル系の保護基の中では中ぐらいの立体障害を持ち，保護しやすく，外しやすい。 シリル系の保護基は，フッ素を用いた脱保護法によって容易に脱保護できる特徴がある。 TBS基は，強い酸性によって脱保護を受けることがあるので注意が必要である。 保護基の反応性 (◎：反応する ○：反応性がある ×：反応しない △：特殊な反応をする) 酸 塩基 酸化 還元 求核剤 ヒドリド 熱 0.1 N HCl (pH 1) 0.1 N NaOH (pH 12) CrO3, Py H2, Pd RLi LAH 150 ℃ ◎ × × × × × × 実験プロトコル ○保護 TBSCl, Imidazole, DMF, rt, 1 h. 弱塩基性 禁水 試薬 試薬 当量 アルコールSM 1.0 クロロt-ブチルジメチルシラン TBSCl 1.1 イミダゾール Im 1.2 dry DMF 0.5 M 実験 ナスフラスコ │ │←SM │←バー, N2置換 │←dry DMF │←Im │←TBSCl │rt, 1 h │ │←sat. NH4Cl aq. │ │Ext. (EtOAc) │Wash. (brine) │Dring (Na2SO4) │Conc. │ │Column ↓ TBSエーテル ○保護 HF・Py, Py, THF, rt, 1 h. 酸性 HF注意 試薬 試薬 当量 TBSエーテルSM 1.0 フッ化水素・ピリジン HF・Py 1.1 [[ピリジン Py Py[] 1.2 dry THF 0.5 M 実験 ポリプロピレン製試験管 │ │←SM │←バー, N2置換 │←dry THF │←Py │←HF・Py │rt, 1 h │ sat. NaHCO3 aq. │ │Ext. (EtOAc) │Wash. (brine) │Dring (Na2SO4) │Conc. │ │Column ↓ アルコール Tips 等価な2つの水酸基を有するジオールに対し，モノシリル化したい。 1級と2級の水酸基を持つdiolに対し，1級水酸基のみに保護基をかけたい。 1級と2級の水酸基を持つdiolに対し，2級水酸基のみに保護基をかけたい。 1級と2級の水酸基を持つ1,3-diolに対し，2級水酸基のみに保護基をかけたい。 問題 等価な2つの水酸基を有するジオールに対し，モノシリル化したい。 回答 アニオンをつくり，その後シリル化試薬を作用させる。 概要 原因 解決法 上へ 問題 1級と2級の水酸基を持つdiolに対し，1級水酸基のみに保護基をかけたい。 回答 試薬の等量を制限することで可能。 概要 1級と2級の水酸基を持つdiolに対し，1級水酸基のみに選択的に保護基をかけたい。 原因 解決法 上へ 問題 1級と2級の水酸基を持つdiolに対し，2級水酸基のみに保護基をかけたい。 回答 1級水酸基を保護してから2級水酸基を保護，最後に1級水酸基のみを脱保護する3段階の反応で可能。 概要 1級と2級の水酸基を持つdiolに対し，1級水酸基のみに選択的に保護基をかけたい。 原因 解決法 上へ 問題 1級と2級の水酸基を持つ1,3-diolに対し，2級水酸基のみに保護基をかけたい。 回答 1級水酸基を保護してから2級水酸基を保護，最後に1級水酸基のみを脱保護する3段階の反応で可能。 概要 benzyl 基であれば，アセタール化と，続く還元の2段階の反応で可能． それ以外の保護基であれば，1級水酸基を保護してから2級水酸基を保護，最後に1級水酸基を脱保護する3段階の反応で可能。 原因 解決法 1,3-diolに対してbenzaldehydeを反応させ，acetalとする．これをDIBALで還元すると，立体障害の少ない1級水酸基側の酸素にアルミニウムが配位，オキソニウムとなる．2級水酸基側酸素の孤立電子対の押し出しによって，アルミニウムの配位した1級水産基側酸素と炭素の結合が切れる．この種にhydrideが攻撃し，オキソニウムが還元を受けてベンジル基となる．Work upによってAl-O結合を切断し，アルコールが生成すれば，結果として2級水酸基のみ選択的にベンジル化をすることができる。 上へ